Vrije Universiteit Amsterdam
Electrofiele fosfinidenen: Feit of Fictie?
* Startdatum: 29-10-2010
* Tijd: 13.45
* Locatie: Aula
* Titel: Electrophilic Phosphinidenes: Science or Fiction?
* Spreker: H. Jansen
* Promotor: prof.dr. K. Lammertsma
* Onderdeel: Faculteit der Exacte Wetenschappen
* Wetenschapsgebied: Exacte wetenschappen
* Evenementtype: Promotie
Met het onderzoek van Helen Jansen krijgen we een beter inzicht in de
eigenschappen van de fosforhoudende reagentia, en met name de
electrofiele fosfinidenen.
Electrofiele fosfinidenen zijn veelzijdige reactieve intermedia die erg
kortlevend zijn en dus eigenlijk geen bestaansrecht hebben. Als
tussenstof zijn fosfinidenen bijzonder waardevol in de synthese van
organofosforverbindingen, die bijvoorbeeld gebruikt kunnen worden als
liganden voor nieuwe katalysatoren en als uitgangsstof voor de
bereiding van nieuwe fosforhoudende materialen. Omdat er nog veel
vragen waren over de identiteit van de kortlevende fosfinideendeeltjes,
verrichtte Jansen een diepgaand onderzoek naar zowel de formatie als de
reactiviteit van deze gegenereerde fosfinidenen, met als voornaamste
focus de recent ontwikkelde fosfepinen. Deze fosfepinen kunnen namelijk
als fosfinideen-precursor worden gebruikt, omdat ze door middel van
verhitting fosfinidenen genereren.
Jansen licht de titel "Feit of Fictie?" nader toe, omdat het bestaan
van de fosfinidenen nog niet onweerlegbaar was aangetoond. Het bestaan
van het laag-valente electrofiele fosfinideen-complex , met
een positief geladen substituent, is nu vastgesteld met behulp van
gasfase massaspectrometrische experimenten. Jansen laat met deze
experimenten zien dat het gegenereerde deeltje met olefinen diverse
ringstructuren vormt. Haar observaties, die worden gesteund door
theoretische berekeningen en reacties in de oplossingsfase, onderbouwen
de claim dat het neutrale fosfinideencomplex een rol speelt in de
synthese van verscheidende organofosforverbindingen. Jansens
gasfasestudies laten verder zien dat de gevormde producten in een
vervolgreactie het aanwezige metaal kunnen verliezen of d.m.v. een
retroadditie het fosfinideen weer geven, afhankelijk van de aard van de
fosforverbinding en zijn substituenten, waarmee de chemie van deze
fosforhoudende kortlevende deeltjes wordt uitgebreid.
© Copyright Vrije Universiteit Amsterdam